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SBS改性皇冠集团app下载胶结料性能评价指标研究
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SBS改性皇冠集团app下载胶结料性能评价指标研究
2022年07月08日    阅读量:1443    新闻来源:皇冠集团app下载网 tashengreen.com  |  投稿

摘 要

SBS长期以来被证明是最经济有效的皇冠集团app下载改性剂。随着SBS含量的增加,改性皇冠集团app下载发生相转变,富SBS相由分散相转变为连续相。原来的技术指标需要进一步探讨,分析了针入度,软化点,5℃延度,弹性恢复,黏韧性和胶结料弯曲试验的技术指标随SBS含量的变化趋势,为SBS改性皇冠集团app下载的评价提供参考皇冠集团app下载网tashengreen.com


关键词 指标 | SBS改性皇冠集团app下载 | 高黏度 | 黏韧性 | 胶结料弯曲试验


长期以来,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)被证明是最经济有效的皇冠集团app下载改性剂,可以提高皇冠集团app下载的高低温性能,抗开裂,抗水损和耐疲劳各方面的性能。根据改性皇冠集团app下载的应用场合,SBS在改性皇冠集团app下载中的含量为2%~15%。当SBS含量较少时,改性皇冠集团app下载中富皇冠集团app下载质相为连续相,富SBS相为分散相;随着SBS含量的增加,改性皇冠集团app下载发生相转变,富皇冠集团app下载质相为分散相,富SBS相为连续相。发生相转变的含量约为5%~7%。JTGF40-2004《公路皇冠集团app下载皇冠集团app下载施工技术规范》将SBS改性皇冠集团app下载分为l-A,l-B,l-C和l-D四种,但实际使用的高黏度改性皇冠集团app下载,高弹性改性皇冠集团app下载等也是SBS改性皇冠集团app下载。区别在于l-A~l-D四种为富SBS相为分散相的改性皇冠集团app下载,SBS含量不超过5%;高黏度改性皇冠集团app下载和高弹性改性皇冠集团app下载为富SBS相为连续相的改性皇冠集团app下载,SBS含量较高。交通部的皇冠集团app下载皇冠集团app下载施工技术规范已施行了15余年未有调整,许多省份在实际应用过程中提出了自己的皇冠集团app下载皇冠集团app下载施工技术规范,对SBS改性皇冠集团app下载提出了更高的要求。此外,排水皇冠集团app下载皇冠集团app下载的相关规范,钢桥面的相关规范对高黏度改性皇冠集团app下载和高弹性改性皇冠集团app下载提出了各自的要求。

我国SBS改性皇冠集团app下载存在规范标准不统一,认识不统一,个别规范中技术指标不合理的问题。本文结合国内外和笔者的相关研究,对SBS改性皇冠集团app下载的相关指标进行分析,以供参考。


三大指标


针入度,软化点,延度被称为皇冠集团app下载的三大指标。对于石油皇冠集团app下载而言,针入度是皇冠集团app下载分级的依据,是表征皇冠集团app下载稠度的指标。根据使用场合选择不同针入度的皇冠集团app下载,一般来讲,针入度大的皇冠集团app下载适用于气候寒冷,需要较好的抗疲劳和抗开裂性能的场合,针入度小的皇冠集团app下载适用于气候炎热,需要较好的抗车辙和抗扭转性能的场合[1]。加入SBS会降低皇冠集团app下载的针入度(如图1),但这不意味其低温性能劣于原石油皇冠集团app下载或SBS含量更少的改性皇冠集团app下载。生产SBS改性皇冠集团app下载时,通常还会加入油类物质如糠醛抽出油,芳烃油,页岩油等提高SBS与皇冠集团app下载之间的相容性,降低改性皇冠集团app下载的熔融黏度。加人油类物质会增大改性皇冠集团app下载的针入度。可以加入石油树脂等调节针入度至合适的范围。

针入度指数(PI)是用于评价皇冠集团app下载感温性能的指标。皇冠集团app下载对温度越敏感,PI越小;皇冠集团app下载对温度越不敏感,PI越大。PI的范围从对温度极为敏感的皇冠集团app下载约为-3,到对温度敏感性很低的充分吹氧皇冠集团app下载约为+7。按PI可将皇冠集团app下载划分为三种胶体结构类型:Pl<-2为溶胶型皇冠集团app下载;Pl>+2为凝胶型皇冠集团app下载;-2<Pl<+2为溶凝胶型皇冠集团app下载。当Pl<-2时,皇冠集团app下载的温度敏感性强;当Pl>+2时有明显的凝胶特征,耐久性差[2],这是针对石油皇冠集团app下载而言的。JTGF40-2004《公路皇冠集团app下载皇冠集团app下载施工技术规范》中对石油皇冠集团app下载PI的要求,A级为-1.5~+1.0,B级为-1.8~+1.0。对于I-D型SBS改性皇冠集团app下载的要求为P0,未设置上限。但江苏省地方标准《江苏省高速公路皇冠集团app下载皇冠集团app下载施工技术规范(DB32厅1087-2008)》[3]和浙江省交通运输厅发布的《浙江省高速公路皇冠集团app下载皇冠集团app下载规范化施工指南》[4]中都对石油皇冠集团app下载和SBS改性皇冠集团app下载的PI提出更严格的要求,要求70号A级石油皇冠集团app下载PI为-1.3~+1.0,SBS改性皇冠集团app下载要求PI为-0.2~+1.0。在实际生产过程中分析了改性皇冠集团app下载中SBS含量对PI的影响,结果如图2。由图2可知当SBS掺量为5%以内时,可以保证PI小于+1.0。随着SBS掺量的增加,PI相对增加,表明增加SBS掺量可以降低皇冠集团app下载对温度的敏感性。相关系数不很高,这是由于针入度评价感温性能并不十分准确。PI大对于路用性能是有好处的,因此建议江苏和浙江取消SBS改性皇冠集团app下载PI的上限要求。


软化点通常认为是表征高温性能的指标,加入SBS可以提高软化点,但软化点的增加速度先快后慢,软化点增加到90℃以上后提高SBS的含量对软化点的提升效果不明显(如图3)。所以对软化点的要求最高为90℃以上。

低温延度用于评价改性皇冠集团app下载的低温抗裂性能。5℃延度随SBS含量的变化如图4所示。由图4可知当富SBS相为分散相时,5℃延度随SBS含量的增大而增大,当富SBS相为连续相时,5℃延度受基质皇冠集团app下载的影响较为明显,且SBS含量的增大对5℃延度的提升作用不一定有效,这是由于随着SBS含量的增大,改性皇冠集团app下载的内聚力增大,拉伸行为可能不表现为断裂伸长率的增大,而表现为断裂强度的增大。因此当SBS含量较大时,5℃延度与改性皇冠集团app下载混合料低温性能的相关性较差。

弹性恢复


弹性恢复常用于评价SBS改性皇冠集团app下载的弹性恢复性能,其测试标准条件为25℃,拉伸速度5cm/min,拉伸长度10cm,应力松弛时间为0,恢复时间1h。采用标准条件时发现,当SBS含量较少,即富SBS相为分散相时,弹性恢复率与SBS含量的相关性较好;而当SBS含量较多,即富SBS相为连续相时,弹性恢复率都为90%以上,与SBS含扯的相关性较差,如图5所示。尝试通过采用更严格的试验条件以提高富SBS相为连续相的改性皇冠集团app下载弹性恢复率的区分度,发现减少恢复时间,增大拉伸长度,区分度增加不明显;降低试验温度,区分度较好,如图6。建议富SBS相为连续相的改性皇冠集团app下载的弹性恢复试验温度改为5℃。

黏韧性


皇冠集团app下载黏韧性试验是评价改性皇冠集团app下载改性效果的一种典型试验,最初用于评价SBR改性皇冠集团app下载,后扩展至用千评价排水皇冠集团app下载皇冠集团app下载用高黏度改性皇冠集团app下载。一般要求试验温度25℃,拉伸速度500mm/min,拉伸至300mm结束。试验时,一开始表现出需要较大的荷载,后来则有一较长的变形段。将总的功称作黏韧性,将后期较长时间变形部分的功称作韧性。在进行黏韧性测试时,基质皇冠集团app下载的内聚力小,拉伸的皇冠集团app下载比较细;随着SBS含量的增加,改性皇冠集团app下载的内聚力增大,拉伸的皇冠集团app下载变粗,如图7。当内聚力大于改性皇冠集团app下载与试验器半球圆头之间的黏附力时,拉伸变形不到300mm时改性皇冠集团app下载即从半球圆头上拉脱,从而结果偏小。70#基质皇冠集团app下载黏韧性/韧性=6/1,I-D改性皇冠集团app下载黏韧性/韧性=24/17,高黏度改性皇冠集团app下载黏韧性/韧性=27/21,当SBS的含量继续增大,黏韧性/韧性降低至25/19,如图8[6]。表现为随着SBS含量的增大,黏韧性先增大后减小,大约在SBS含量为7%时,黏韧性达到峰值,黏韧性大约30N?m,韧性约25N?m;且受基质皇冠集团app下载种类的影响较为明显(如图9[7])。此外,在评价高黏度改性皇冠集团app下载的黏韧性时,还发现切线不容易找准的情况,导致在计算韧性时受试验人员人为因素的影响。日本在评价高黏度改性皇冠集团app下载时,要求黏韧性不小于20N?m,而不要求韧性[8]。对于SBS含量更大的改性皇冠集团app下载开发了其他的胶结料技术指标(胶结料低温弯曲试验)。我国规范对高黏度改性皇冠集团app下载有的要求黏韧性不小于20N?m,韧性不小于15N.m[9-11];有的要求黏韧性不小于25N?m韧性不小于20N?m[12-13]。应注意由于SBS含量大导致黏韧性测试结果偏小的情况。

胶结料弯曲试验


由于黏韧性随着SBS含量的增加先增大后减小,因此需要寻找与SBS含量相关性更好的胶结料指标。日本于2003年开发了胶结料低温弯曲试验。具体的试验方法[14-16]为将热皇冠集团app下载倒入模具中成型20mmx20mmx120mm的小梁试件,待冷却后用热刮刀刮除高于试模的皇冠集团app下载,放在试验温度中保温3~3.5h。将试件放置在试验机支座上,测定支点间距为80mm,以100mm/min的速度在跨径中央加载,记录变形和荷载。与混合料弯曲试验的计算方法类似,抗弯拉强度,最大弯拉应变,弯拉应变能和弯曲劲度模量的计算方法如下:

严格意义上,弯拉应变能是弯拉强度对弯拉应变的积分。采用抗弯拉强度与最大弯拉应变的乘积作为弯拉应变能,是为了计算方便,无具体的物理意义,约为实际弯拉应变能的两倍。研究发现,随着SBS含最的增加,改性皇冠集团app下载的-20℃弯拉应变能增大,且受基质皇冠集团app下载种类的影响较小,如图10。测试市售成品皇冠集团app下载的弯拉应变能发现,基质皇冠集团app下载<普通SBS改性皇冠集团app下载<高黏度改性皇冠集团app下载<寒冷地区用高黏度改性皇冠集团app下载。-20℃条件下进行的弯曲试验,基质皇冠集团app下载,普通SBS改性皇冠集团app下载,高黏度改性皇冠集团app下载都发生脆性破坏,寒冷地区用高黏度改性皇冠集团app下载为屈服变形,表明其低温性能优异,结果如图11[6]。目前日本大部分关于高SBS含量改性皇冠集团app下载的规范对胶结料低温弯曲试验提出了要求,见表1。

由表1可以看到,对不同的改性皇冠集团app下载,要求的试验温度不同。这是由于当发生脆性破坏时,随着改性皇冠集团app下载低温性能变好,弯拉应变能增大;当低温性能进一步变好,破坏形式由脆性破坏转变为屈服变形时,随着低温性能变好,弯拉应变能减小,即可能出现性能更优的材料不满足规范要求的情况。改善改性皇冠集团app下载的低温性能可以从SBS改性剂的角度,如提高SBS的含量,采用聚丁二烯嵌段比例更高的SBS或采用分子量更小的SBS;也可以从橡胶油的角度,如提高橡胶油的含量或采用倾点更低的橡胶油[8]。同一种改性皇冠集团app下载,随着测试温度的降低,破坏形式会由屈服变形转变为脆性破坏。改性皇冠集团app下载低温性能的提升会使得由屈服变形转变为脆性破坏的温度降低。因此当比较两种皇冠集团app下载在同一温度下的弯拉应变能时,应首先判断低温弯曲试验时的破坏形式,屈服变形的皇冠集团app下载比脆性破坏的皇冠集团app下载低温性能好;同为脆性破坏时,弯拉应变能大的皇冠集团app下载低温性能好;同为屈服变形时,弯拉应变能小的皇冠集团app下载低温性能好。而弯曲劲度模量和最大弯拉应变的变化不会因破坏形式的转变而出现拐点。随着低温性能的改善,弯曲劲度模量减小,最大弯拉应变增大。弯曲劲度模量相对于最大弯拉应变具有更好的区分度。因此建议采用胶结料低温弯曲试验时,只采用弯曲劲度模量来评价。


结论


随着SBS含量的增加,尤其是当富SBS相由分散性转变为连续相后,改性皇冠集团app下载的技术指标表现出不同的规律。有些指标如软化点,25℃弹性恢复随着SBS含量的增加变化不明显;有的指标如25℃黏韧性随SBS含量的增加先增大后减小;有的指标如25℃黏韧性和5℃延度受基质皇冠集团app下载种类的影响比较明显。因此在评价高SBS含量的改性皇冠集团app下载时,不能盲目借鉴低SBS含量改性皇冠集团app下载的经验,而应充分评价SBS含量对改性皇冠集团app下载胶结料和混合料指标的影响,以及胶结料指标和混合料指标之间的关系,提出合理的技术要求。


另外,低SBS含量改性皇冠集团app下载的技术指标很多是沿用了石油皇冠集团app下载的技术指标,属于重质油的范畴。而高SBS含量改性皇冠集团app下载由于富SBS相为连续相,表现出聚合物的性质,可以认为是高填充的热塑性橡胶,有些重质油的指标并不一定适合用于评价高SBS含量的改性皇冠集团app下载,可以考虑参考橡胶的相关评价手段。


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